另外,人們常常使用能帶理論來解釋表面增強(qiáng)拉曼散射傳感器的工作機(jī)制,但這只考慮了二維材料和待檢測物之間的相互作用,以至于忽視了光-物質(zhì)耦合作用對于表面增強(qiáng)拉曼散射性能的影響。
基于此,在二維材料的量子性質(zhì)的啟發(fā)之下,該團(tuán)隊(duì)嘗試從不同角度出發(fā),來設(shè)計(jì)二維材料基的無等離激元表面增強(qiáng)拉曼散射傳感器,并希望針對其檢測性能加以優(yōu)化。
(來源:Nature Communications)
重拾被遺忘在角落里的材料
研究中,課題組所使用的硫代亞磷酸錳是較早之前合成的。合成之后,他們將其存放在真空狀態(tài)的石英管里。
啟動本次研究之后,他們通過查閱文獻(xiàn)得知二維硫代亞磷酸錳中的邊緣和缺陷,具有很高的活性和等離激元效應(yīng)。同時,硫代亞磷酸錳也是一種能被用于光催化的材料。
于是,他們想到了這份被遺忘在角落里的材料,并決定將其作為構(gòu)筑無等離激元表面增強(qiáng)拉曼散射基底的材料。
隨后他們把石英管敲碎,通過微機(jī)械剝離法獲得二維狀態(tài)的硫代亞磷酸錳,通過對其進(jìn)行表征和測試,初步明確它能夠適用于表面增強(qiáng)拉曼散射基底的制備。
在提高表面增強(qiáng)拉曼散射的性能時,此前要么是使用調(diào)控二維材料化學(xué)成分的方法,要么是使用其它材料來構(gòu)筑異質(zhì)結(jié)。但是,對于提高二維硫代亞磷酸錳的性能來說,之前已有學(xué)者使用過這種方法。
那么,二維硫代亞磷酸錳的性能是否還有提升的空間?陳文駿表示,對于表面增強(qiáng)拉曼散射效應(yīng)來說,這是一個由光、待檢測分子、表面增強(qiáng)拉曼散射三者之間相互作用的結(jié)果。
而之前在無等離激元表面增強(qiáng)拉曼散射基底的研究中,人們更加關(guān)注表面增強(qiáng)拉曼散射基底和待檢測分子二者之間的相互作用。
那么,是否可以從光的角度出發(fā),通過提高光-物質(zhì)作用,來優(yōu)化二維硫代亞磷酸錳的表面增強(qiáng)拉曼散射性能?
這時,受到另一篇前人論文的啟發(fā),他們了解到通過在二維材料中構(gòu)筑懸空的、具有應(yīng)變梯度的褶皺結(jié)構(gòu),能夠增強(qiáng)光與物質(zhì)之間的相互作用。
而此前陳文駿在讀博期間,主要研究的便是二維材料的褶皺結(jié)構(gòu),因此操作起來非常得心應(yīng)手。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果也證明:在二維硫代亞磷酸錳褶皺區(qū)域之中,待檢測分子的拉曼特征峰的強(qiáng)度是平面區(qū)域的數(shù)倍,探測極限也能降低四個數(shù)量級,其性能也略優(yōu)于其它文獻(xiàn)報道的表面增強(qiáng)拉曼散射基底。
(來源:Nature Communications)
“本以為研究進(jìn)行到這里,即將進(jìn)入數(shù)據(jù)整理和論文撰寫的階段,沒想到通過一次討論又讓我們有了新的突破。”陳文駿說。
對于白酒和醬油等日常飲品和日常調(diào)料來說,它們都是通過發(fā)酵方式制備而來的食物。而當(dāng)陳文駿等人和食品工程領(lǐng)域的學(xué)者進(jìn)行討論之后,雙方?jīng)Q定探索表面增強(qiáng)拉曼散射傳感器能否用于檢測上述食物中的有害殘留物。
討論之后,上述合作者給陳文駿提供了一些待檢測物,這些待檢測物中含有組胺和酪胺的化學(xué)物質(zhì)。
針對組胺和酪胺開展實(shí)驗(yàn)時,他們并沒有重新制備表面增強(qiáng)拉曼散射基底,而是使用一個已經(jīng)吸附過低濃度亞甲基藍(lán)分子的表面增強(qiáng)拉曼散射基底(這意味著無法檢測到任何亞甲基藍(lán)分子的拉曼信號),然后再用其吸附高濃度的組胺分子,借此觀察能否檢測到組胺分子的拉曼特征峰。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果令人非常驚訝:所收集到的拉曼信號完全屬于亞甲基藍(lán)分子,也就是說他們沒有收集到任何組胺分子的信號。
“那么,這個現(xiàn)象是偶然發(fā)生的嗎?亦或是人為操作錯誤導(dǎo)致的嗎?為此,我們又開展了一系列的實(shí)驗(yàn)?!标愇尿E說。