相比于筆記本、手機(jī)以及固定用途(如儲(chǔ)能、備用電源)等應(yīng)用場(chǎng)景,電動(dòng)汽車用鋰離子電池的使用環(huán)境更加復(fù)雜、苛刻,例如電池需要在極寬的溫度范圍內(nèi)工作,電池包在車輛運(yùn)行過程中需要承受持久的振動(dòng)以及需要進(jìn)行高倍率的充放電等。
其中,高倍率的充放電會(huì)導(dǎo)致電池內(nèi)部產(chǎn)熱增加,如果熱管理系統(tǒng)不能及時(shí)為電池散熱,高溫會(huì)引起電池內(nèi)部各種副反應(yīng)的發(fā)生,如SEI膜分解、負(fù)極與電散液反應(yīng)、電解液分解等,并最終導(dǎo)致熱失控的發(fā)生。電池一旦進(jìn)入熱失控階段,將會(huì)面臨在短時(shí)間內(nèi)發(fā)生起火、爆炸的風(fēng)險(xiǎn)。
此外,電動(dòng)汽車用動(dòng)力電池的容錯(cuò)率更低。以18650型電池為例,其發(fā)生內(nèi)部自發(fā)失效(或稱為現(xiàn)場(chǎng)失效)的概率可以控制在四千萬分之一至千萬分之一之間,由于電池包內(nèi)的電池單體數(shù)量通常以百計(jì)甚至以千計(jì),因此即便是如此低的自發(fā)概率也需要引起足夠重視。
綜上所述,動(dòng)力電池作為電動(dòng)汽車的核心部件之一,提升其安全性是發(fā)展電動(dòng)汽車產(chǎn)業(yè)的重中之重,如何有效地開展動(dòng)力電池安全性測(cè)評(píng)也變得尤為迫切。
1、動(dòng)力電池單體安全性測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)體系
對(duì)于制造工藝水平較高的動(dòng)力電池而言,在正確使用狀態(tài)下發(fā)生起火、爆炸等的可能性微乎其微。只有當(dāng)在實(shí)際使用中,電池超出了其可用狀態(tài)邊界,發(fā)生例如過充、短路或者過溫時(shí)才有可能導(dǎo)致電池發(fā)生熱失控。
盡管電池的熱失控是非正常情況,但是由于動(dòng)力電池在車上的工作狀態(tài)和實(shí)際使用環(huán)境復(fù)雜多變,因而不能忽視對(duì)電池?zé)崾Э剡^程的特點(diǎn),在實(shí)際使用過程中及早發(fā)現(xiàn)安全隱患,降低安全風(fēng)險(xiǎn),又可以在電池發(fā)生熱失控時(shí)能夠采取有效的措施阻止事故的進(jìn)一步擴(kuò)大,為救援提供有力的技術(shù)支持。
經(jīng)過近些年的發(fā)展,目前國(guó)內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)體系已經(jīng)在動(dòng)力電池安全性方面形成較為完善的系列測(cè)試方法。GB/T 31485-2015中關(guān)于電池單體安全性測(cè)試方法,主要包括電安全性、環(huán)境安全性和機(jī)械安全性測(cè)試等3部分內(nèi)容,其分類依據(jù)如表1所示,各項(xiàng)內(nèi)容的測(cè)試規(guī)程可參考該標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)章節(jié)。
表1 電池單體安全性的測(cè)試方法分類、評(píng)價(jià)指標(biāo)及驗(yàn)證方法
動(dòng)力電池的技術(shù)在進(jìn)步,相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)體系也在不斷地完善、豐富。在動(dòng)力電池安全性的測(cè)試方面,《電動(dòng)汽車用動(dòng)力蓄電池安全要求》強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)草案與GB/T 31485、IEC 62660-2在測(cè)試對(duì)象和測(cè)試項(xiàng)目方面的對(duì)比如表2所示。
表2 動(dòng)力電池安全強(qiáng)制性國(guó)標(biāo)草案與GB/T 31485、IEC 62660-2對(duì)比
可以看出,在標(biāo)準(zhǔn)發(fā)展趨勢(shì)方面,一方面,要考慮到電池單體自身的安全性以及電池系統(tǒng)層面的安全性防護(hù)是確保電池安全使用最重要的要素,因此新強(qiáng)標(biāo)草案中不再單獨(dú)考察模組的安全,保持與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的接軌;另一方面,該強(qiáng)標(biāo)草案中從系統(tǒng)的層面統(tǒng)籌考慮電池安全,在單體層面只保留相應(yīng)的基本安全要求,更加重視系統(tǒng)層面的安全保護(hù)功能,例如電池系統(tǒng)的熱擴(kuò)散測(cè)試,從體系的角度確保滿足人員防護(hù)和逃生的要求。
2、動(dòng)力電池單體熱穩(wěn)定性測(cè)評(píng)
按照外界引入能量高低或者影響因素的多少,動(dòng)力電池單體的安全性可分為本征安全性(即熱穩(wěn)定性)和觸發(fā)安全性(包括過充、加熱、針刺、短路等外部因素導(dǎo)致的熱失控等)。其中對(duì)于前者而言,加速絕熱量熱儀是一種有效的表征手段。如圖1所示,這是市場(chǎng)上幾款鋰離子電池產(chǎn)品/碳體系電池)熱穩(wěn)定性演變過程中的溫度和溫度變化速率曲線。如圖1所示,動(dòng)力電池的本征熱失控特征主要分為6個(gè)典型階段,即容量衰減、自產(chǎn)熱、隔膜融化、內(nèi)部短路、內(nèi)部溫度快速上升和剩余反應(yīng)等階段。
此外,對(duì)于不同材料體系的鋰離子電池,磷酸鐵鋰電池(樣品B)發(fā)生熱失控所需的孵化時(shí)間最長(zhǎng),且發(fā)生劇烈熱失控的拐點(diǎn)溫度最高(以10℃/min作為劇烈熱失控的判據(jù))。
圖1 幾款鋰離子電池在絕熱熱失控過程中溫度(a)和溫度變化速率(b)對(duì)比