5 進(jìn)樣系統(tǒng) :包括進(jìn)樣裝置和氣化室。氣體進(jìn)樣器(六通閥):試樣首先充滿定量管,切入后,載氣攜帶定量管中的試樣氣體進(jìn)入分離柱;液體進(jìn)樣器:不同規(guī)格的微量注射器,填充柱色譜常用10μL;毛細(xì)管色譜常用1μL;新型儀器帶有全自動液體進(jìn)樣器,清洗、潤沖、取樣、進(jìn)樣、換樣等過程自動完成,一次可放置數(shù)十個試樣。
6 進(jìn)樣方式 :分流進(jìn)樣:樣品在汽化室內(nèi)氣化,蒸氣大部分經(jīng)分流管道放空,只有極小一部分被載氣導(dǎo)入色譜柱;不分流進(jìn)樣:樣品直接注入色譜的汽化室,經(jīng)過揮發(fā)后全部引入色譜柱。
7 分離系統(tǒng) :色譜柱:填充柱(2-6 mm直徑,1-5 m長),毛細(xì)管柱(0.1-0.5 mm直徑, 幾十米長)。
8 溫控系統(tǒng)的作用 :溫度是色譜分離條件的重要選擇參數(shù);:氣化室、色譜柱恒溫箱、檢測器三部分在色譜儀操作時均需控制溫度;氣化室:保證液體試樣瞬間氣化;檢測器:保證被分離后的組分通過時不在此冷凝;色譜柱恒溫箱:準(zhǔn)確控制分離需要的溫度。
9 檢測系統(tǒng) :作用:將色譜分離后的各組分的量轉(zhuǎn)變成可測量的電信號;指標(biāo):靈敏度、線性范圍、響應(yīng)速度、結(jié)構(gòu)、通用性。通用型——對所有物質(zhì)均有響應(yīng);
專屬型——對特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)。檢測器類型:濃度型檢測器:熱導(dǎo)檢測器、電子捕獲檢測器;質(zhì)量型檢測器:氫火焰離子化檢測器、火焰光度檢測器。
10 熱導(dǎo)檢測器的主要特點:結(jié)構(gòu)簡單,穩(wěn)定性好;對無機物和有機物都有響應(yīng),不破壞樣品;靈敏度不高。
11 氫火焰離子化檢測器的特點 :優(yōu)點:(1)典型的質(zhì)量型檢測器;(2)通用型檢測器(測含C有機物);(3)氫焰檢測器具有結(jié)構(gòu)簡單、穩(wěn)定性好、靈敏度高、響應(yīng)迅速、死體積小、線性范圍寬等特點;(4)比熱導(dǎo)檢測器的靈敏度高出近3個數(shù)量級,檢測下限可達(dá)10-12g?g-1。缺點:(1)對載氣要求高(2)檢測時要破壞樣品,無法回收樣品(3)不能檢測永久性氣體、水及四氯化碳等。
12 電子俘獲檢測器的特點 :對鹵素、硫、磷、氮、氧有很強的響應(yīng);靈敏度高,可用于痕量農(nóng)藥殘留物的分析;線性范圍較窄。
13 火焰光度檢測器(FPD) :是一種對含硫、磷化合物具有高選擇性的檢測器。含硫、磷化合物在富氫火焰中燃燒被打成有機碎片,發(fā)出不同波長的特征光譜。
14 固定相 :固體固定相:固體吸附劑;液體固定相:由載體和固定液組成;聚合物固定相。
15 固體固定相 :一般為固體吸附劑,常用的有活性炭,硅膠,氧化鋁和分子篩。優(yōu)點:吸附容量大、熱穩(wěn)定性好、價格便宜;缺點:柱效低、吸附活性中心易中毒,使用前要進(jìn)行活化。應(yīng)用:主要用于惰性氣體、H2、O2、N2、CO、CO2和CH4等一般氣體和低沸點物質(zhì)。
16 作為載體使用的物質(zhì)應(yīng)滿足的條件 :表面有微孔結(jié)構(gòu),孔徑均勻,比表面積大;化學(xué)和物理惰性,即與樣品組分不起化學(xué)反應(yīng),無吸附作用或吸附很弱;熱穩(wěn)定性好;有一定的機械強度和浸潤性,不易破碎;具有一定的粒度和規(guī)則的形狀,最好是球形。
17 對固定液的要求 :在使用溫度下是液體,具有較低的揮發(fā)性;具有良好的熱穩(wěn)定性;對要分離的各組分應(yīng)具有合適的分配系數(shù);化學(xué)穩(wěn)定性好,不與樣品組分、載氣、載體發(fā)生任何化學(xué)反應(yīng)。
18 固定液的分類 :非極性固定液、中等極性固定液、強極性固定液、氫鍵型固定液。
19 非極性固定液 :主要是一些飽和烷烴和甲基硅油,它們與待測物質(zhì)分子之間的作用力以色散力為主。組分按沸點由低到高順序流出,若樣品中兼有極性和非極性組分,則同沸點的極性組分先出峰。常用的固定液有角鯊?fù)?異三十烷)、阿皮松等。適用于非極性和弱極性化合物的分析。
20 中等極性固定液 :由較大的烷基和少量的極性基團(tuán)或可以誘導(dǎo)極化的基團(tuán)組成,它們與待測物質(zhì)分子間的作用力以色散力和誘導(dǎo)力為主,組分基本上按沸點順序出峰,同沸點的非極性組分先出峰。常用的固定液有鄰苯二甲酸二壬酯、聚酯等,適用于弱極性和中等極性化合物的分析。
21 強極性固定液:含有較強的極性基團(tuán),它們與待測物質(zhì)分子間作用力以靜電力和誘導(dǎo)力為主,組分按極性由小到大的順序出峰。常用的固定液有氧二丙腈等,適用于極性化合物的分析。
22 氫鍵型固定液:是強極性固定液中特殊的一類,與待測物質(zhì)分子間作用力以氫鍵力為主,組分依形成氫鍵的難易程度出峰,不易形成氫鍵的組分先出峰。常用的固定液有聚乙二醇、三乙醇胺等,適用于分析含F(xiàn)、N、O等的化合物。
23 固定液的選擇:①按極性相似原則選擇:極性相似,溶解度大,分配系數(shù)大,保留時間長:②按官能團(tuán)相似選擇:酯類---酯或聚酯類固定液;醇類---聚乙二醇固定液。③按主要差別選擇:各組分間沸點是主要差別----非極性固定液;極性為主要差別----極性固定液。④選擇混合固定液:對于難分離的復(fù)雜樣品,可選用兩種或兩種以上固定液。